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  • 天然气成因

    前面对油气生成的一般原理进行了详细的论述,其中也涉及天然气的成因问题。前面已经提及,在不同类型的有机质(干酪根)中,Ⅲ型干酪根更趋向于生气;在有机质的未成熟阶段通过生物化学作用可以生成生物化学气,在有机质的成熟阶段可以生成热解气,在有机质的过成熟阶段可以生成裂解气等。然而,天然气和石油在成因上的差异远不止这些,它们在母质类型、生成机理和形成环境上都存在差异,从而造成天然气的成因类型更加多种多样。本文将在进一步介绍天然气生成特点的基础上,重点阐述不同成肉类型天然气的基本特征和鉴别标志。

    天然气的生成特点

    与石油相比,天然气的生成具有成气母质类型多、成气机理多、成气环境广的特点。

    生气母质的多元性

    生成天然气的母质具有多元性的特点。石油主要是由I 型和II1 型干酪根生成的,而生成天然气的母质在类型上要比生袖的母质更多,因此天然气在成因上是多元的。

    1.无机物

    根据有机生油理论,石油是有机成因的。但是除有机成因的天然气外,还有一部分天然气却是无机成因的,它们由无机物生成。例如CO2 气可以通过CaCO3 的受热分解而形成,CO2 在细菌作用下可以通过还原反应形成CH4 等。

    2. 原始沉积有机质

    沉积有机质在没有变成干酪根之前,通过细菌的分解作用就可以生成天然气,沼气的形成就是原始有机质生气的很好的例子。

    3. 各种类型的干酪根

    原始有机质通过有机质的成岩作用形成干酪根后,通过热降解作用和热裂解作用可以形成天然气。不同类型的干酪根在演化过程中的生气能力是不同的, I型和II型干酪根以生油为主,也可以生成一部分天然气;而Ⅲ型干酪根则以生气为主,生油有限。

    4. 液态石油和分散可溶有机质

    由干酪根生成的液态烃在高温条件下可以进一步发生裂解,长链的短类可以裂解成短链的短类以至最后裂解为甲烷,这是I 型和II 型干酪根在演化过程中生气的重要途径。液态烃在地下的赋存状态主要有两种方式:一种是呈聚集状态的石油;另一种是以分散状态存在的液态烃,也就是岩石中的分散可溶有机质。它们都是形成天然气的重要母质。

    生气机理的多样性

    石油主要是在有机质的成熟阶段由干酪根的热降解作用生成的,而形成天然气的机理则是多种多样的。在前面的章节中已经讲到,在生物化学生气阶段,细菌的生物化学作用可以生成天然气,干酪根和液态烃的热降解和热裂解作用也可以生成天然气。除此之外,天然气还可以通过无机化学反应生成。

    1.生物化学作用

    微生物的生物化学反应可以生成甲烷。国内外对于生物气的成因都有较多研究,但对微生物作用形成甲烷的机理至今还不十分清楚,不过它是一种包括各种辅助酶在内的独特的生物化学反应。在微生物的作用下,甲烷的形成主要有两种途径,一种是乙酸的发酵;另一种是二氧化碳的还原。这两种生气途径可以分别用下面的反应过程表示:

    CO2+3H2—CH4+H20(辅酶M)

    CH 3 COO-+H+—CH4 +CO2(产甲烷菌)

    2. 热降解作用

    在有机质的演化过程中,干酪根在温度的作用下发生热催化作用,连接在干酪根核上的支链和侧链断裂形成烃类,这就是热降解反应。对于I型和Ⅱ型干酪根,由于含有较多的长链,因此以生油为主,但也含有一些短链,这些短链的断裂就形成了天然气;而Ⅲ型干酪根以短链为主,在热降解过程中则以生气为主。

    3. 热裂解作用

    裂解作用主要是高温条件下,有机质C-C 键断裂而形成小分子结构烃类的作用。这种C-C 键断裂后必须通过加氢才能形成相对分子质量低的烃类,因此,在裂解反应中,氢的补给是一个重要的条件,热裂解作用可以使长链的烃类发生断裂形成短链的烃类,这样就形成了天然气。这种生气机理是液态石油和可溶有机质裂解成天然气的主要机理。

    4. 无机化学反应

    无机化学反应生成天然气最常见的实例是CaC03 在高温下分解为CO2 和CaO ,这是无机CO2 形成的重要机理。无机烃类气体的存在已经有许多地质和地球化学证据• 但其形成机制比较复杂,它们可能与地壳深部的无机化学反应有关(戴金星等, 1995) 。

    生气环境的广泛性

    除母质类型和生成机理外,天然气的形成环境也比石油的形成环境广泛得多。已知石油主要形成于有机质的热催化阶段,其形成的深度以1000~5000m 范围为主,地层温度在65~180℃, 而天然气几乎可以形成于各种深度和环境。在地表和近地表环境中,由于厌氧细菌对有机质的发酵作用可以生成天然气,沼气就是在地表条件下天然气生成的典型实例,在一些沼泽中,由于有机质的分解也可以形成天然气,与生油的过程相伴生,在石油生成的深度范围内,可以生成天然气;当埋藏深度过大,液态石油已经不能存在了,这时天然气还可以继续生成。研究表明,甲烷可以在高达600℃ 的温度下存在;也已经有证据证明,无机甲烷可以在地壳深处甚至在地幔中生成(戴金星等, 1995)。

    综上所述,生成天然气的物质不仅可以是不同类型的沉积有机质,也可以是无机物;天然气不仅可以由干酪根热降解和热裂解作用以及液态烃的热裂解作用形成,也可由细菌的生物化学作用形成,或由无机物合成和分解作用形成;其形成的环境多样,既可以在沉积有机质埋藏极浅、温度较低的环境下由生物细菌还原作用形成,也可在埋藏中、深层条件下由干酪根和储层石油热解和裂解形成,甚至可来自高温热液或高温和成。因此,天然气有比石油更广泛的形成条件,天然气不仅能伴随石油的形成过程而生成,而且能在许多不适于生油的条件和环境中大量形成。表1 概括对比了天然气和石油生成特点的主要差异。

    表1 天然气和石油生成特点比较

    天然气的成因类型及基本特征

    根据生成天然气的原始物质的类型和天然气的形成机理,可以对天然气的成因类型进行划分。首先根据成气物质的来源,可把天然气划分为无机成因气和有机成因气。
    无机成因气泛指各种环境中由无机物质形成的天然气,无机成因气根据其形成机制可以进一步划分为幔源气、宇宙气、岩浆岩气、变质岩气、放射作用气、无机盐类分解气。

    有机成因气泛指沉积岩中分散和集中有机质或可燃有机矿产形成的天然气。根据形成天然气的有机质类型和生气机理,可以对有机成因气进行进一步的划分。根据形成有机成因气原始有机质类型的不同,可以把有机成因气划分为油型气和煤型气。由腐泥型有机质及其干酪根生成的天然气称为油型气,而腐殖型有机质及其干酪根形成的天然气称为煤型气。根据生气机理和演化阶段的不同,煤型气和油型气又可以分别进一步划分为生物成因气、热降解气和热裂解气。天然气成因类型的划分见表2 。

    表2 天然气成因类型划分

    不同成因类型天然气的鉴别方式

    地壳中的天然气绝大部分是气体化合物与气体元素的泪合物,只有个别特殊情况下才由单一气体组成。因此,识别天然气的成肉类型应该是对天然气中各种组分的成因进行识别,但这样要花费大量的时间和财力,所以,一般只鉴别天然气中几个主要组分的成因类型。另一方面,在理论上不同成因天然气的地球化学特征有所不同,欲寻求统一的标准来识别各种不同类型的天然气,目前尚难做到。

    鉴别烃类气体成因通常根据以下三方面的资料(1)天然气的组成特点,如碳同位素组成、甲烷含量等参数。(2)成气母质的有机质类型和演化程度等。(3) 天然气伴生物特征,如凝析油的成分、储层沥青的成分等。

    表三 天然气的鉴别方式

    参考资料和贡献者

    1.柳广弟主编.石油地质学. 石油工业出版社,2009.P1-3

  • 沉积有机质的成烃演化

    沉积有机质的成烃演化主要分为三个阶段,分别是成岩作用阶段、深成作用阶段和深成作用阶段。

    成烃演化阶段

    成岩作用阶段
    此阶段从沉积有机质被埋藏开始到门限深度为止,R0<0.5%。成岩作用早期,有机质要经历细菌分解和水解,随着埋深的增加,细菌作用趋于终止,进而演化为地质聚合物即干酪根。成岩作用阶段尤其是早期牲畜的烃类产物,是生物甲烷和少量高分子烃。
    在有机质成岩作用晚期,地下水对碳酸盐、铝硅酸盐和硅酸盐矿物的溶解能力增加,有助于形成溶蚀的次生空隙。
    深成作用阶段
    为干酪根生成油气的主要阶段,也可称油和湿气阶段。此阶段划分2个带,油带R0为0.5-1.3%,又叫低-中成熟阶段,其中低熟油带R0为0.5-0.7%,中熟油带R0为0.7-1.3%,干酪根通过热降解作用主要产生成熟的液态石油。轻质油和湿气带又叫高成熟阶段,在较高的温度下,干酪根和已形成的石油发生热裂解,C1-C8的轻烃迅速增加,还可形成凝析气。
    准变质作用阶段
    该阶段埋深大、温度高,R0>2.0%。由在成熟阶段干酪根上的较长烷基链已消耗殆尽,所以生油潜力枯竭,只能在热裂解作用下生成高温甲烷,而且先前生成的轻质油和湿气也将裂解为热力学上最稳定的甲烷。该阶段也称热裂解干气阶段。
    有机质成岩演化与成烃作用(据Tissot&Welte,1984)

    促使沉积有机质演化成烃的因素

    促使沉积有机质演化成烃的因素主要有细菌、温度和时间、催化剂、放射性、压力等。

    细菌

    按其生活习性可分为3类:喜氧细菌、厌氧细菌和通性细菌。

    细菌所起的作用是将原始的有机质中的O、S、N、P等元素分离出来,使C、H特别是H富集起来。细菌一般作用于有机质改造早期。

    温度和时间

    只有对沉积有机质演化而成的干酪根加热以后才能生成石油烃类;

    温度较低时,加热干酪根生成的液态烃和挥发组分产率较低。只有达到一定温度,才会大量生成液态烃。而温度继续上升到一定程度,液态烃又会减少,气态烃生成量继续增加。

    有利于油气生成的地质环境

    一是有丰富的有机质,二是有适宜的物理化学条件,前者是生油的物质基础,后者为生油提供了保障。

    岩相古地理环境

    无论海相还是陆相都有可能具备适合于油气生成的岩相古地理条件。海洋中以浅海为最有利的生油环境。陆地上的深水-半深水湖泊也比较有利。从气候来看,温暖、湿润的气候是生物繁殖和发育的外部有利条件。

    大地构造条件

    只有在长期持续下沉过程中伴随适当的升降、沉降速度略大于或接近沉积速度地区,才能持久保持还原环境。

  • 沉积有机质

    沉积有机质是通过沉积作用进入沉积物中并被埋藏下来的那部分有机质。

    从前寒武纪到泥盆纪,沉积有机质的唯一来源是海洋浮游植物(藻类)和细菌,泥盆纪以后,高等植物也开始变的重要起来。尤其是在成煤作用方面起特别重要的作用,但就对沉积有机质的贡献而言,则远不及海洋浮游植物和细菌。

    沉积有机质组成

    沉积有机质主要有碳水化合物、木质素、蛋白质、脂类组成,主要元素组成见表1。

    表1 沉积有机质的原始生化组成

    沉积有机质的组成 元素组成(质量百分数)
    C H S N O
    碳水化合物 44 6 50
    木质素 63 5 0.1 0.3 31.5
    蛋白质 53 7 1 17 22
    脂类 76 12 12
    干酪根 79 6 5 2 8
    沥青 84 10 3 1 2
    石油 84.5 13 1.5 0.5 0.5

    沉积有机质的原始生化组成—脂类

    狭义的理解主要是动植物的油脂。

    广义的理解包括油脂、固醇类、萜类、烃类和色素,所以有人也称其为类脂。

    它们的共同特性是不溶于水,但溶于极低性的有机溶剂如氯仿、四氯化碳、乙醚、苯和丙酮。

    脂类的特点:一是抗腐能力强;二是化学成分和结构都最接近石油。

    沉积有机质的原始生化组成—碳水化合物

    碳水化合物是单醣或单醣的聚合体的总称,通式可写为C n(H2O)m,包括葡萄糖、淀粉、纤维素、几丁质等,他们是植物的主要组成,动物中数量较少。但是碳水化合物大多容易被喜氧细菌消耗或被水解,难以保存下来。

    沉积有机质的原始生化组成—蛋白质

    蛋白质是组成细胞的基础物质,在动物组织中含量最高,低等植物中的含量高于高等植物。蛋白质只要经过去羧基和去氨基后便可形成烃类。

    蛋白质构成了生物体中大部分含氮化合物。

    蛋白质容易受喜氧细菌破坏,不利保存。

    沉积有机质的原始生化组成—木质素

    木质素仅存在高等植物中,是一种贫氢、富碳、富氧、富含芳环结构的高分子聚合物。

    木质素具有比纤维素还强的抗腐能力,是成煤的重要母质,也可生成天然气,也可能是石油中芳烃的母质之一。

    沉积有机质的形成

    沉积有机质是随无机质点一起沉积并保存下来的生物残留物质,它主要是生物的遗体也包括其生命过程的排泄物和分泌物。

    进入沉积物中的有机质,主要部分是新生成的复杂分子,他们在生物体中找不到对应物。

    从生物物质的发源地说,沉积有机质一方面来源于水盆地本身的所谓原地有机质,另一方面来自由河流从周围陆地携带的异地有机质,其中有少量的是来自剥蚀更老的沉积层中有机质即再沉积的物质。

    沉积有机质的分布和丰度

    丰度用有机碳含量表示。
    绝大多数沉积有机质呈分散状态与泥质沉积物相伴生。
    沉积岩中有机质分布的另一特点是不同地质时代是不均衡的。
    不同沉积环境或者不同岩性岩相条件下沉积物中的有机碳含量差别很大。
    沉积有机质分布主要的影响因素:
    生物物质的产量:主要取决于阳光、温度、湿度、含盐度和营养。在海洋,温湿带的浅海区有良好的透光性和营养条件,在大陆以湿热带最重要。
    原始有机质的保存条件:指生物死亡后的沉降、沉积和埋藏过程中的氧化还原条件。
    沉降、沉积速度:有机、无机质点的绝对速度;有机、无机质点的相对速度。
    沉积物的粒度:粒度越细所含有机质越多。

     

    沉积有机质中的干酪根

    干酪根是沉积岩中不溶于碱、非氧化型酸和有机溶剂的分散有机质。干酪根的元素组成中以C为主,其次为H和O,还有N、S等。它们一般分布范围C:70-90%,H:3-10%,O:3-19%,N:0.4-4%,S:0.2-5%(据Tissot,1984)

    干酪根的成分和结构

    近年来,通过对干酪根进行高温热解或低温降解,揭示出它们含有活的有机体的全套有机结构,包括萜类、卟啉、氨基酸、羧酸、酮、醇、烯烃和醚桥等,说明干酪根系由生物转变而成。通过电子衍射和X射线、红外吸收光谱、核磁共振、波谱分析等物理方法,发现干酪根在结构上是一种复杂的三维大分子,它有很多结构单元(核)。由环状化合物组成(芳香环、杂环),多个核通过桥键相连接,在桥和后上都有可能具有官能团。

    干酪根的类型

    干酪根是分散的有机质的主体,它的类型基本代表岩石中分散有机质的类型。
    根据元素分析将其分为3大类:Ⅰ型是分散有机质干酪根中经细菌改造的极端类型。Ⅱ型是生油岩中常见的干酪根,又称腐泥型。
    Ⅲ型是由陆生植物组成的干酪根,又称腐植型。Ⅳ是残余型。

    Ⅰ型未成熟干酪根
    Ⅱ型未成熟干酪根
    Ⅲ型未成熟干酪根
    藻腐泥型干酪根
    腐植—腐泥型干酪根
    腐植型干酪根

    干酪根的光学分类

    孢粉学家用HCL和HF除去无机矿物质后,将有机残渣(干酪根)放在显微镜透射光下观测,划分出藻质、无定形、絮质、草质、木质和媒质五种组分。随着埋深加大,地温升高,上述组分的生油潜能按藻质—无定形—草质—木质—媒质顺序依次降低,(H/C)原子比也降低。

    煤岩学家在显微镜在用25-50倍油浸镜头,通过反射光观察煤或干酪根的显微组分,其划分如下:

    • 壳质组/脂质组:孢质体、角质体、藻质体、树脂体
    • 镜质组:前镜质体、真镜质体及其变种
    • 惰性组:碎质体、菌质体、丝质体、半丝质体

    目前,测镜煤的反射率已经成为判断有机质成熟度的主要标志。这三组的反射率是顺序增加的,而生油潜能却是顺序降低的。

  • 油气成因概述

    油气成因主要分为无机成因说有机成因说。

    油气无机成因说

    1. 19世纪中叶提出的碳化物说;
    2. 1889年提出了宇宙说;
    3. 1904年又提出了火山说;
    4. 20世纪初又提出了岩浆说和高温生油说。
    5. 20世纪随着板块理论的兴起又有油气深成说和深源气的提出以及在褶皱带前缘断裂带的找油活动。

    但是,无机成因说解释不了为什么世界90%以上的石油都埋藏在沉积岩中,为什么石油具有只有生物有机质才有的旋光性、生物标志化合物等问题。

    油气有机成因说

    认为油气起源于活的有机体,即由地史中动植物的遗体转化而来。根据主张石油形成于沉积物成岩作用的早期或晚期又分为早期有机成因说和晚期有机成因说。

    19世纪中叶以来,提出了动物说、植物说以及动植物混成说。进入20世纪,混成说得到了进一步的发展,认为富含分散有机质的淤泥就是生成石油的母岩。到了50年代初,Smith提出了“石油是早期生成的烃类富集而成”。后来有人又提出了只有当母岩埋藏达到一定的深度和温度时,有机质才大量的生成液态的成熟烃。因此晚期生油说得到了更多人的拥护。

    油气有机成因的证据

    • 世界上90%以上油气都产自沉积岩。
    • 油气在地壳中的出现和富集程度与地史上生物的发育和兴衰息息相关,油气储量的时代分布与地层中分散有机质以及煤和油页岩等有机矿产的时代分布具有相关性。
    • 在油气田剖面中,含油气层位总与富含有机质的层位有依存关系。
    • 灰岩晶洞和介壳以及封闭的砂岩透镜体中的油气只能源于沉积有机质。
    • 油气的元素组成包括微量元素组成都与有机质和有机矿床相近。
    • 石油以及绝大多数天然气的碳稳定同位素组成与生物物质的碳稳定同位素有关。
    • 石油普遍具有荧光性。
    • 模拟实验表明从多种有机质中可得到油气的烃类。
    • 现代测试可从现代和古代沉积物中鉴定出各种油气中的烃类。

    早期有机成因说

    • 实验发现,一些生物组分如类脂物、蛋白质和碳水化合物在一定条件下都可生成烃类。
    • 在现代或近代的沉积物中,观察有有机质向烃类的转化。
    • 某些细菌是有机质加氢、去羧基转化为类石油物质的媒介,而这一过程完成于沉积物埋藏不深的阶段。

    难点:

    1. 世界上发现的原生油气藏几乎都在上新世纪以前;
    2. 现代沉积物中的烃类性质与真正的石油不同。

    晚期成因说

    应该看到,原始有机质从沉积、埋藏到转化为石油和天然气,是一个逐渐演化的过程。在承认晚期成油起主要作用的同时,也不能一概否定早期成油的影响,只不过在生油的量上可能多少不一,以晚期为主。

    现在看来,液态石油的成因主要是晚期成因,而天然气的成因条件转化较为宽松。

    气与油的成因差别

    1. 天然气气源广阔,是多源的,相对而言,油源范围较窄,往往受到有机物源的限制,是少源的。沉积层系中烃源岩类型在很大程度上决定气和油的生成比重,几乎所有有机质岩类(腐植型、腐泥型、混合型有机质),不同环境(海相、湖相、沼泽相)的有机岩类均有成气条件。
    2. 生气是多阶段的,而油则是在有机质达到中演化阶段生成的。
    3. 油、气都属于流体矿产,但其流动、扩散性质以及成藏、保存条件都有很大差别。
  • 什么是天然气?

    广义的天然气:自然界中的一切气体。如:宇宙气、大气、海洋气、岩浆岩中气体等。

    狭义的天然气:地壳上部各种天然气体,主要是指聚集成气藏的烃类或非烃类气体。

    我们石油和天然气地质学中讨论的主要是狭义的天然气。

    天然气的分类

    按相态分

    天然气按相态可分为聚集性天然气和分散型天然气。

    1、聚集型天然气

    以游离状态聚集的天然气。进一步分三类:

    • 气藏气:独立成为具有工业价值的聚集型天然气即气藏。
    • 气顶气:存在于油藏顶部的聚集型天然气。
    • 凝析气:含有凝析油的气藏气(是一种特殊的气藏气),含有一定量的凝析油。凝析气采出后,压力降低部分烃气因逆凝结成为油,即凝析油。

    2、分散型天然气

    • 油溶气:溶于石油中的天然气。
    • 水溶气:溶于水中的天然气。
    • 煤层气:煤层中吸附和游离态的天然气,又称为瓦斯。
    • 固态气水合物:烃类气体化合物分子与水分子结合形成的固态化合物。俗称可燃冰(左下图)。
    • 页岩气:页岩气是指富含有机质、成熟的暗色泥页岩或高碳泥页岩中由于有机质吸附作用或岩石中存在着裂缝和基质孔隙,使之储集和保存了一定具商业价值的生物成因、热解成因及二者混合成因的天然气。

    按与油藏位置或成因关系分

    1、伴生气

    位置上伴生气:气顶气、油溶气和油藏周围(上、中、下方)的气。
    成因上伴生气:成油过程中形成的各种天然气。

    2、非伴生气

    位置上非伴生气:与油藏分布没有关系。例如:某些气藏气。
    成因上非伴生气:煤系有机质或未成熟 的有机质形成的生物成因天然气。

    天然气的化学组成

    气藏和油气藏中的天然气无论是气藏类型,还是气体中化合物组成,都是以烃类气体为主,含有少量非烃类气体。

    烃类

    1、甲烷:是烃类气体主要化合物。

    2、重烃气(乙烷及其以重, C2+ ):其中以乙烷和丙烷为主。有时有少量的环烷烃和芳香烃。

    根据烃类天然气中甲烷气和重烃气含量,常将其分两类:

    (1)干气:C2+  <5% 。

    (2)湿气:C2+ > 5%。

    表1 典型干、湿气烃类组成表

    按烃类天然气中甲烷气和重烃气含量分 天然气组成(体积%)
    CH4 C2H6 C3H8 C4H10 >C5H12 非烃
    典型湿气 84.6 6.4 5.3 2.6 1.1
    典型干气 96 2 0.6 0.3 1.1

    来源:Heron(1964)

    非烃类组成

    气藏气中常见的非烃气有N2、CO2、H2S、H2、CO、Hg蒸气及惰性气体,有时还含有少量有机硫、氧、氮化合物。非烃气的含量一般小于10%,但亦有少量非烃气的含量超过10%,极少数是以非烃气为主的气藏,如N2气藏,CO2气藏、H2S气藏。

    除上述外,还有痕量到微量的稀有气体,如氦、氖、氪、氩、氙、氡等惰性气体,它们在沉积圈中含量较低,不能单独形成气藏,而常与其它气体共存于气藏中,少部分则溶于石油及地层水中。在泉水中微量稀有气体,具有医疗价值。但要使稀有气体作为气藏来开采,必须含有相当大的浓度,而且数量相当大时,才有经济价值。

    天然气的物理性质

    分子大小

    见表2和表3。

    表2  石油、天然气的各种化合物分子长度

    组成 甲烷/硫化氢 二氧化碳 乙烷 丙烷/异丁烷 正烷烃 杂环化合物 沥青质
    长度(10-10m) 4.2 4.7 5.5 6.5 4.2-40 15-30 >50

    表3 天然气、水和液-固态烃类和非烃类化合物分子有效直径

    分子 有效直径(10-10m) 分子 有效直径(10-10m) 分子 有效直径(10-10m)
    2.0 二氧化碳 3.3 正烷烃 4.8
    2.3 3.4 环烷烃 5.4
    2.9 甲烷 3.8 杂环化合物 10-30
    3.2 4.7 沥青质 50-100

    由上表可以看出,天然气化合物分子的长度和有效直径要比石油化合物分子长度和有效直径一般要小,前者更有利于运移。

    表观分子量

    表观分子量(Mg):天然气中各种化合物平均分子量,按下式计算:

    Mg = ∑Yi·Mi

    上式中,Yi  、Mi分别是第i 种化合物的摩尔分数和分子量。

    密度和相对密度

    1、密度(rg):

    rg = P · Mg /Z · R · T

          上式中,P-压力, Mg -表观分子量,Z-压缩因子(理想气体等于1),R-通用气体常数,T-绝对温度。

    天然气的密度:在地表一般0.7—0.75kg/m3;在地下可达150—250kg/m3 ,凝析气可达225—450kg/m3 。

    2、相对密度(rg)

    天然气的相对密度:常温常压下天然气的密度( ρ g )和空气的密度( ρa )之比。

    rg = rg / ra = Mg / Ma

    上式中, Ma为空气的表观分子量(28.97)。天然气的相对密度0.56—1.0之间。因此,它们通常比空气要轻。

    溶解度

    天然气溶解度:单位体积的溶剂溶解天然气的体积。

    1、在水中溶解度

    天然气在水中溶解度(Q)用亨利公式表示:

    Q = C · P

    上式中P为压力,C为溶解系数或亨利系数(即:一个大气压下单位体积水溶解天然气的体积)。天然气溶解度与压力成正比。

    各种化合物的溶解系数是不同的,与温度和水中其它溶质浓度含量有关。常温下各种常见的烃类化合物及非烃类气体在纯水中溶解系数见表4。当水中含溶解有二氧化碳时,烃类气体溶解度会增加。

    表4 常见的天然气组分在纯水的溶解系数(20℃,1×105Pa)

    天然气组分 甲烷 乙烷 丙烷 丁烷 异丁烷 二氧化碳 硫化氢 氮气
    溶解系数 0.033 0.047 0.037 0.036 0.025 0.87 2.58 0.016

    2、在石油中溶解度

    烃类天然气在石油中溶解度(或溶解系数)大大高于在水中溶解度(溶解系数)。一方面重烃气溶解度较大,另一方面轻馏分较重馏分有更大的溶解天然气能力。

    粘度

    混合气体的动力粘度( mg)用下式表示:

     mg =∑m i · Yi · Mi0。5/∑Yi · Mi0。5

    上式中, m i 、Yi 、Mi分别是第i种气体化合物的粘度、摩尔分数和分子量。天然气的动力粘度要比石油小得多,一般只有后者百分之几。

    吸附作用

    天然气被岩石吸附的现象。单位质量岩石吸附天然气量大小与岩石类型和天然气化合物类型以及压力温度等有关。常温下甲、乙、丙烷的吸附值如表5。

    表5  岩石对气态烃吸附值

    气体 岩石 压力(mmHg 吸附含量(cm3/kg)
    甲烷 砂岩 685.8 29.6
    粘土 762.25 71.8
    丙烷 砂岩 73.87 600.6
    粘土 725.07 1,012.90
    丁烷 砂岩 791.53 1,152.30
    粘土 690.4 1,643.90

    热值

    烃类天然气是优质的燃料

    烃类气、液相态

    单组分相图

    以丙烷为例,简单地说明烃类气体相态的变化特点(图1),由该图可以得出下列几个概念:

    • 露点:相图中气体开始液化的点(图1中A和A’点)。
    • 泡点:相图中液体开始汽化的点(图1中B和B’点)。
    • 临界点(K):泡点线和露点线的交点。
    • 临界温度( Tk ):临界点对应的温度。高于此温度,无论压力多大,都不产生液相。或者说,不产生液相(只产生气相)的最低温度(图1中Tk=96.7C)。
    • 临界压力( Pk ):临界点对应的压力。或者说,气液共存的最大压力。换言之,高于此压力,无论温度多少,都不能产生气液共存。

    多组分相图

    图2是一烃类多组分相图,由该图得出下列几个概念:

    • 临界凝析温度点(K1):PT相图中产生液相最高温度点。换言之,高于此温度,无论压力多大,都不产生液体(和凝析油气?)。
    • 临界凝析压力点(K2):PT相图中能产生其液相共存的最高压力点。换言之,高于此压力,无论温度多少,都不能产生气液共存(只是或液 或气或凝析油气)。
    • 逆蒸发:随压力增加(或随温度降低),液态烃转变为气态烃的现象。K1-K露点线为“逆露点线”。
    • 逆凝结:随压力降低(或随温度增加),气态烃转变为液态烃的现象。

    思考题

    1、解释下列名词:天然气、煤层气、固态气水合物、干气、湿气、天然气表观分子量、泡点和露点、临界温度、临界压力。

    2、天然气的分类。

    3、天然气的化学组成。

    4、天然气的物理性质。

  • 地质学-简介

    石油和天然气作为一种重要的能源和战略资源,在当代社会和国民经济中占有极其重要的地位。

    石油和天然气的作用

    石油是工业的血液,从石油里提炼的汽油、煤、油、柴油等是汽车、火车、飞机、轮船的动力燃料,超音速飞机、火箭、导弹、飞船等现代化设备的燃料也离不开石油产品;石油和天然气的发热量大、燃烧完全、运输方便和污染小等优点,使其在世界能源消费结构中所占的比重越来越大。

    石油又是提炼润滑油料的重要原料。从微小精密的钟表到庞大高速的发动机都需要润滑才能转动,所以人们将润滑油料视为机器的”食粮”。

    石油和天然气还是重要的化工原料,乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、乙炔、萘等化学工业应用的主要基础原料多来自石油和天然气。上述石油化工产品的应用范围很广,既用于制造或提炼各种染料、农药、医药,又用于制造或提炼生产量大、应用面广的合成纤维、合成橡胶、合成塑料,还用于制造或提炼重要的元机化工产品,如合成氨及硫黄等。合成氨是主要的化学肥料,世界上70% 以上的合成氨都来自天然气或石油。现在已经能够从有油和天然气中提炼出三千多种产品,应用到各个领域。石油化工产品已经成为国民经济和社会生活中不可缺少的重要材料。

    石油地质学的研究内容

    石油和天然气深埋地下数千米,又是流体,其分布十分复杂。由于目前我们无法直接探测到地下的油气,因此要寻找地下的石油和天然气,必须首先搞清一些问题:石油和天然气在地下是如何分布的?受哪些地质因素的控制?地壳上油气的分布有哪些规律?应该到何处去寻找油气宝藏?这些问题就是石油地质学所要解决的主要问题。

    要搞清这些问题,必须从一些基本问题入手。例如: 地下的石油是如何生成的?石油储存在什么地方?石油和天然气都是流体,那么它们为什么能够聚集到一起?它们聚集在什么地方?在地质历史上频繁的构造运动中,石油和天然气为什么能够保存下来?这些问题都是石油地质学研究的基本问题,石油地质学家把它们用”生、储、盖、圈、运、保”六个字来概括。

    “生”就是油气生成问题,主要研究生成油气的原始物质、油气生成机理,以及烃源岩的特征和它们的分布。

    “储”就是油气储集问题。地下没有石油河或石油潮,油气储集在孔隙性的岩石中,这样的岩石叫储集岩。储集岩的特征、储集岩的分布以及储集性能的控制因素都是石油地质学要研究的问题。

    “盖”就是油气封盖问题。由于地下孔隙性岩石中都含有水,在浮力的作用下油气将趋于向上运动。油气要保存在地下,必须有一套致密的岩层盖在储集岩之上,以防止油气向上散失,这样的岩层称为盖层。石油地质学要研究盖层的岩性、封闭油气的机理、盖层的分布等。

    “圈”就是圈闭问题。有了储集岩和盖层,油气就能够聚集在一起了吗?不能,油气还可能从四周散失掉。为了使油气不至于从四周散失,还必须有一定的遮挡条件。由储集岩、盖层和遮挡条件所构成的适合于油气聚集的场所就是”圈闭”。圈闭的类型、圈闭的形成条件、不同类型圈闭的分布也是石油地质学研究的内容。

    “运”就是油气运移问题。油气生成的地方不一定是它现在聚集的地方。油气必须经过移动才能从它生成的地方(烃源岩)进入它储集的地方(储集岩),最后到达它聚集的地方(圈闭)。这样的一个过程就是油气的运移。油气经过运移进入圈闭后就会聚集起来,这样就形成了油气藏。油气运移和聚集过程十分复杂,其中涉及油气运移的相态、动力、通道、方向、时间、距离等,也涉及油气聚集和油气藏形成的基本条件等诸多问题。这些都是石油地质学研究的重要问题。

    “保”就是油气的保存问题。油气藏都是形成在地质历史时期,成藏以后要经过相当长时间的地质演化。在这一过程中,已经形成的油气藏能否保存下来,在什么条件下才能保存下来,也是石油地质学必须解决的问题。

    在搞清了上述问题的基础上,就可以研究油气聚集与分布特征、油气分布控制因素,总结油气分布的规律,为石油和天然气的勘探和开发奠定基础,指导油气勘探和开发工作。

    上述石油地质学研究的主要内容也可以概括为三个基本的科学问题,即:

    • 油气成因问题;
    • 油气成藏问题;
    • 油气分布控制因素与分布规律问题。

    因此,石油地质学就是研究地壳中油气成因、油气成藏的基本原理和油气分布规律的一门学科。在油地质学是矿床学的一个个分支。它是石油及天然气地质勘探以及油气田开发领域的重要基础理论。

    这里还要明确一个概念,石油地质学中的“石油”对应于英文中的“Petroleum”,包括液态的石油和气态的天然气。因此“石油地质学”(Petroleum Geology) 实际上就是“石油和天然气地质学” (Oil and Gas Geology) 。

    参考资料和贡献者

    1.柳广弟主编.石油地质学. 石油工业出版社,2009.P1-3

  • 安全卡瓦

    安全卡瓦是防止无台肩或无接头的管柱或工具发生滑脱落井的保险卡紧工具,是用于防止钻具从卡瓦中滑脱的重要辅助工具。

    安全卡瓦的结构

    图1 安全卡瓦的结构示意图

    安全卡瓦的技术规范

    表1 安全卡瓦的技术规范

    参考资料和贡献者

    1.李诚铭主编.新编石油钻井工程实用技术手册. 中国知识出版社,2016.P493-5011

  • 卡瓦

    卡瓦是用来卡住并悬挂下井的钻杆、钻铤、动力钻具、套管等管柱的工具。

    按作用原理,卡瓦分为机械卡瓦和气动卡瓦两种。

    按结构分为三片式、四片式、多片式三种。

    按卡瓦用途分为钻杆卡瓦、钻铤卡瓦和套管卡瓦三种。

    卡瓦的结构

    三片式卡瓦
    多片式卡瓦
    气动卡瓦

    卡瓦的技术规范

    钻杆卡瓦的技术规范

    表1 钻杆卡瓦的技术规范

    石油钻井用各类卡瓦牙规格型号
    卡瓦与管柱接触长度及对应的载荷:280mm(675KN),350mm(1125KN),420mm(2250KN)

    钻铤卡瓦的技术规范

    表2 钻铤卡瓦的技术规范

    套管卡瓦技术规范

    表2 套管卡瓦的技术规范

    参考资料和贡献者

    1.李诚铭主编.新编石油钻井工程实用技术手册. 中国知识出版社,2016.P493-5011

    2.石油钻井用各类卡瓦牙规格型号

  • 液压大钳

    液压大钳又称动力大钳,液气大钳,分为上钳、下钳两部分,下钳只卡紧下部管体或接头,上钳卡紧上部管体或接头后能够正转、反转,可代替普通大钳及旋绳器完成拧卸管具的操作。

    液压大钳结构示意图

    图1 Q10Y-M液气大钳示意图

    图2 液气大钳照片

    Q10Y-M主要性能参数

    1.液压系统:额定流量 0.185L/s,最高工作压力 16.6MPa,电机功率 40KW;

    2.气压系统:工作压力 0.5-1Mpa;

    3.不同流量下钳头转速;

    表1  不同流量下钳头转速


    4.不同压力下钳头扭矩;

    表2 不同压力下钳头扭矩

    钳头胯板适用于五种尺寸范围的管径:203~183mm,178~158mm,162~142mm,146~126mm,121~101mm。

    移送气缸:最大行程 1500mm,前进推力 2360N(气源压力为 0.6MPa 时),后退拉力1710N(气源压力为 0.6MPa 时)。

    套管动力钳

    1.适用管径范围:114.3~339.7mm(4-1/2~13-3/8in);

    2.最大工作压力:16MPa; 流量范围: 1.83~2.67L/s;压力表读数与扭矩关系见表3。

    表3 压力表读数与扭矩关系

    参考资料和贡献者

    1.李诚铭主编.新编石油钻井工程实用技术手册. 中国知识出版社,2016.P493-5011

  • 吊钳

    吊钳是用于石油天然气钻井和修井作业中旋紧或卸开钻柱、套管、油管等连接螺纹的工具。一般作业中内外钳同时使用。

    吊钳按结构可分为多扣合钳和单扣合钳两种。按功用分为钻杆吊钳、套管吊钳、油管吊钳。按性能又可分为B型吊钳和液压大(吊)钳。B型吊钳为多扣合钳。

    吊钳的结构和表示方法

    吊钳的结构



    图2 套管吊钳示意图

    图3 油管吊钳示意图

    吊钳型号的表示方法

    例如:Q86~324×75表示为多扣合钳,扣合范围为86~324mm,最大扭矩为75KN。

    吊钳的技术规范

    表1 江苏如东通用机械厂多扣合钳技术规范

    表2 单扣合钳(套管、油管吊钳)技术规范

    表3 B形吊钳技术规范

    表4 江苏如东通用机械有限公司吊钳技术规范

    参考资料和贡献者

    1.李诚铭主编.新编石油钻井工程实用技术手册. 中国知识出版社,2016.P493-5011